4. 알데하이드와 케톤의 반응

 

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0. 반응 표 (Rxn Table)
1. gem-diol / 금속수소화물시약 / 유기금속시약 / cyano
2. alcohol / amine(0,1,2) / ylide

 

 

 

0. 반응 표 (Rxn Table)

#Index

1. gem-diol / 금속수소화물시약 / 유기금속시약 / cyano

gem-diol (geminal-diol)

 0. (초기 물질에 따라 반응이 다름)
 1. 산 (H+) 혹은 염기 (OH-)로 인해 C=O에 영향을 줌
 2. 영향을 받은 카보닐에 물 (H2O)이 작용 (gem-diol)

 

금속 수소화물 시약 (NaBH4, LiAlH4)

 1. 환원제로부터 R'-의 친핵성 첨가
 2. 음이온이 된 카보닐의 O에 H+ 첨가

 

유기 금속 시약 (R''MgX, R''Li)

 1. 환원제로부터 R'-의 친핵성 첨가
 2. 음이온이 된 카보닐의 O에 H+ 첨가

 

cyano 첨가로 인한 cyanohydrin

 1. -CN의 친핵성 첨가
 2. 센 산으로 인한 H-CN로부터 H+가 카보닐의 O에 첨가

#Index

 

2. alcohol / amine(0,1,2) / ylide

alcohol 첨가로 인한 acetal

 0. (H+로 인한 카보닐 O가 OH로 되며 양전하를 띰)
 1. R'O- 의 친핵성 공격, H+ 떨어짐 (hemiacetal)
 2. R'O가 전자쌍을 제공하고, 떨어진 H+가 카보닐의 OH와 함께 떨어짐 (hydrolysis)
 3. 과량의 R'O- 가 다시 한번 첨가됨 (acetal)

 

amine (0, 1, 2, 3차 아민)

  0, 1차 아민 첨가로 인한 imine

   0. (H+로 인한 카보닐 O가 OH로 되며 양전하를 띰)
   1. NH3의 친핵성 공격
   2. N의 양성자화로 H+ 떨어짐
   3. 떨어진 H+가 카보닐의 OH와 함께 떨어짐 (hydrolysis)
   4. iminium (이미늄) 이온은 공명 안정화됨
   5. 양성자를 추가로 잃어서 imine이 됨

  2차 아민 첨가로 인한 enamine

   0. (H+로 인한 카보닐 O가 OH로 되며 양전하를 띰)
   1. NH3의 친핵성 공격
   2. N의 양성자화로 H+ 떨어짐
   3. 떨어진 H+가 카보닐의 OH와 함께 떨어짐 (hydrolysis)
   4. 더 이상 떨어질 H+가 없지만, R기의 수소가 반응하게 됨 (enamine)

  3차 아민은 반응하지 않는다.

 

ylide 첨가로 인한 alkene

 1. ylide 전체의 친핵성 첨가
 2. 음전하를 띠게된 카보닐의 O- 가 ylide의 양전하를 띠는 P에 새로운 결합을 형성 (사원자 고리)
 3. Ph3P=O 가 제거되며 alkene이 생성됨

 Wittig 시약의 합성

  Ph3P:와 Bu-Li 첨가. Sn2메커니즘. 센염기는 양성자의 제거에 필요.

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